A021 — Dieckmann 縮合（分子内 Claisen 縮合）

この反応の出発物質は、両末端にエステル基を持つ長い炭素鎖の化合物（ジエステル）です。特に注目すべきは、一方のエステル基に隣接するα位の炭素に結合した水素原子（α-H）と、もう一方のエステル基のカルボニル炭素です。これらが反応の鍵となる部位となります。

まず、NaH（水素化ナトリウム）という非常に強い塩基が、エステルのα位の水素原子（α-H）を引き抜きます。エステル基のカルボニル基は電子を強く引き寄せる性質（誘起効果）を持ち、さらにプロトンが引き抜かれた後にできる負電荷は、共鳴によって酸素原子上に非局在化される（共鳴安定化）ため、α-Hは比較的酸性度が高く、脱プロトン化されやすいです。この脱プロトン化により、炭素上に負電荷を持つ中間体（エノラート）が生成します。 [出典: 4章 p6]

反応の重要な段階は、生成したエノラートの炭素原子が持つ負電荷の電子対が、同じ分子内のもう一方のエステル基のカルボニル炭素を攻撃することです。この分子内での求核攻撃により、新たな炭素-炭素結合が形成され、環状の中間体構造（四面体中間体）が作られます。特に5員環や6員環のようなひずみの少ない環が形成される反応は、エネルギー的に有利に進行します。

1. まず、NaHのヒドリドイオンの孤立電子対が、ジエステルの一方のエステルα位のC–H結合の水素原子をH⁺として引き抜きます。同時に、C–H結合の電子対がα炭素上へ移動し、エノラート（C⁻ ↔ O⁻）が生成します。このとき水素ガス（H₂）が発生し、反応を不可逆的に駆動します。 2. 次に、生成したエノラートの炭素原子の孤立電子対が、同一分子内のもう一方のエステル基のカルボニル炭素を攻撃します。同時に、そのカルボニル炭素と酸素原子の間のπ結合の電子対が酸素原子上へ移動し、酸素アニオンを持つ四面体中間体が形成され、5員環構造が作られます。 3. その後、四面体中間体の酸素アニオンの孤立電子対が中心の炭素へ電子を押し戻し、C=O二重結合を再形成します。同時に、エトキシドイオン（EtO⁻）が脱離基として離脱し、環状のβ-ケトエステル（まだプロトン化されていない状態）が生成します。 4. 最後に、Step 3で脱離したエトキシドイオンが塩基として、生成したβ-ケトエステルのα位の水素原子を引き抜き、安定なエノラートを形成します。この安定なエノラートの生成が反応全体の熱力学的駆動力となります。後処理として酸性水溶液（H₃O⁺）を加えることで、このエノラートがプロトン化され、最終的な生成物となります。

この反応により、2-(エトキシカルボニル)シクロペンタノン（別名シクロペンタノン-2-カルボン酸エチル）という環状のカルボニル化合物が最終生成物として得られます。